針對負極鋰枝晶生長及高鎳三元正極界面不穩定的問題,研究人員提出了一種協同作用的離子“殼-核”型復合物作為醚類和酯類電解液添加劑,實現了對鋰離子流的定向引導及鋰金屬的受控核化生長。

與傳統的石墨負極相比,鋰金屬負極具有高的理論比容量(3860 mAh/g)和極低的電化學電位,有望助力實現鋰金屬電池500Wh/kg的能量密度目標。然而,不可逆的電極-電解質界面副反應、不可控的枝狀鋰生長、“死鋰”積累以及過大的極化電位,導致電池安全和失效問題。匹配高鎳三元正極有利于高能量密度的實現,而正極界面的不穩定易造成過渡金屬溶解,致使活性物質損失和容量衰減。合理的電解液配方可以衍生出穩定的正負極/電解質界面,驅動高比能鋰金屬電池的長效運行。

針對負極鋰枝晶生長及高鎳三元正極界面不穩定的問題,中國科學院上海硅酸鹽研究所研究員李馳麟團隊提出了一種協同作用的離子“殼-核”型復合物作為醚類和酯類電解液添加劑,通過高LUMO能級的有機陽離子基團(“殼”)對溶劑化鋰離子的排斥作用和具有豐富氧端基及非局域電荷分布的Keggin型多金屬氧酸鹽POM(“核”)對鋰離子的富集作用,實現了對鋰離子流的定向引導及鋰金屬的受控核化生長。研究利用有機陽離子基團的高HOMO能級及強吸附特性可以通過預先氧化成膜進一步穩定電解液/LiNi0.8Co0.15Al0.05O2正極的界面。相關研究成果以Lithium Ion Repulsion-Enrichment Synergism Induced by Core–Shell Ionic Complexes to Enable High-Loading Lithium Metal Batteries為題,發表在《德國應用化學》上。 

在鋰離子電鍍過程中,表面帶正電荷的添加劑易吸附在突起的電子集中分布的尖端上,靠近這些區域的鋰離子受到一定程度的排斥,從而使鋰離子在負極上的流動分布趨于均勻化。逐漸釋放的具有非定域負電荷和豐富O官能團的無機POM核將收集從尖端排斥至周圍的鋰離子或在電解液中溶劑化的鋰離子。在重復充放電過程中的電場力作用下,POM聚陰離子和反電荷離子之間的動態可逆和非錨定的靜電相互作用使POM的釋放具有可持續性。在捕獲電子后,這些POM核將和被吸收的鋰離子共組裝,類似特殊的成核調節器,因此,Li離子流和Li金屬沉積被進一步引導和均化。這一斥鋰-富集協同機制促進LiF和LiNxOy組分在負極界面層(SEI)的富集,利于對鋰枝晶的抑制作用。 

這類離子復合物改性的電解液可以使對稱鋰金屬電池在3和5 mA/cm2的高電流密度下分別具有超過500和300個周期的長循環壽命。差分電容測試表明,控制SEI形成的雙電層中吸收的離子發生了重排。在電解液中只添加POM鹽后,鋰沉積物即可組裝成凹形的土坯堆積;進一步的復合添加劑改性可促進表面光滑、排列緊密的球形鋰鍍層的形成。DFT計算驗證了負極側斥鋰-富集協同機制的合理性以及正極側改性固態電解質界面(CEI)的預先形成。雙向功能化的電解液實現了對高電位LiNi0.8Co0.15Al0.05O2正極的兼容,使其在20 mg/cm2的高載量下仍可長效循環上百次。 

研究工作得到國家重點研發計劃、國家自然科學基金、上海市科學技術委員會等的支持。 

上海硅酸鹽所鋰金屬電池雙功能電解液設計研究獲進展

離子“殼-核”型復合物添加劑對高鎳三元鋰金屬電池正負極的改性作用 

上海硅酸鹽所鋰金屬電池雙功能電解液設計研究獲進展

斥鋰-富集協同作用機制對鋰金屬枝晶的抑制作用 

離子“殼-核”型復合物添加劑對鋰金屬電池電化學性能的改進 

上海硅酸鹽所鋰金屬電池雙功能電解液設計研究獲進展 

上海硅酸鹽所鋰金屬電池雙功能電解液設計研究獲進展

協同作用調控的鋰沉積形貌改進和DFT計算驗證

[責任編輯:張倩]

免責聲明:本文僅代表作者個人觀點,與電池網無關。其原創性以及文中陳述文字和內容未經本網證實,對本文以及其中全部或者部分內容、文字的真實性、完整性、及時性,本站不作任何保證或承諾,請讀者僅作參考,并請自行核實相關內容。涉及資本市場或上市公司內容也不構成任何投資建議,投資者據此操作,風險自擔!

凡本網注明?“來源:XXX(非電池網)”的作品,凡屬媒體采訪本網或本網協調的專家、企業家等資源的稿件,轉載目的在于傳遞行業更多的信息或觀點,并不代表本網贊同其觀點和對其真實性負責。

如因作品內容、版權和其它問題需要同本網聯系的,請在一周內進行,以便我們及時處理、刪除。電話:400-6197-660-2?郵箱:119@itdcw.com

電池網微信
電解液
高鎳三元
鋰金屬電池